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“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

2022-07-13 浏览:2096 评论:0

电动汽车的巡航里程与良好的用户体验息息相关,而动力电池则是决定巡航里程的关键因素。因此,电池技术的每一次突破,都会成为业界关注的焦点。最近,关于三星推出“石墨烯电池”再次引起各界高度重视,据称可将电池容量提高45%,而充电速度提高至现有标准的五倍。按照现在锂电池充电1小时计算,它只需要12分钟即可充满电,当然,由于电池的容量提高了,时间会相应增加一些。但是不管怎样,这样的技术都是令人振奋的,尽管这种电池只能在最高60摄氏度以下的温度范围内保持稳定。

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

我们都知道,石墨烯是一种从石墨材料中剥离出的单层碳原子面材料。由于物理、化学稳定性较高,电传导性比铜高出100倍以上,比二氧化硅高出140倍以上,是快速充电材料的不二之选。从理论上看,石墨烯在电池领域的应用形式有三种:一是直接作为正/负极材料;二是作为导电添加剂,添加到正/负极电极材料中,或对电极材料进行复合改性处理,提高电极导电性和充放电倍率;三是作为集流体或集流体涂层,用于提高电池功率特性。实际中,石墨烯在锂离子电池上的应用主要采取后两种方式,因为石墨烯直接作为负极材料时,其表面特性容易受外界影响,稳定性极差,存在首次效率低下等问题,难以满足锂离子电池性能需求。

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

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而本次三星推出的所谓石墨烯电池,正是第二种方式,其核心是利用低廉二氧化硅(SiO2)大量合成三次元立体形态的石墨烯,将这种“石墨烯球”用于锂电池正极保护膜和负极材料,获得了不错的实验效果,充电容量显著提高、充电时间大大减少、稳定性也非常出色。

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

石墨烯球内部结构

据小电认真查阅信息得知,这种 “石墨烯球”实际上是一种利用真空分解技术在SiOx颗粒的表面生长石墨烯而制成的小球,“石墨烯球”既可以涂布在高镍正极材料表面,抑制副反应发生。

“石墨烯球”(GB)是利用真空分解技术CVD,以CH4为碳源,在1000℃下与直径为20-30nm的SiO2发生反应,SiO2颗粒被还原成为SiOx,并且颗粒表面包覆了一层石墨烯,反应化学式如下所示:

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

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如果用这种“石墨烯球”直接做负极材料,就是真正的石墨烯基电池了,但“石墨烯球”作为负极材料面临一个问题,那就是首次库伦效率较低,因为石墨烯较大的比表面积,导致在低电势下副反应较多,消耗了较多的Li+。为了解决这一问题,在使用“石墨烯球”作为负极材料时,需要首先对其进行预锂化处理,配合补锂工艺使用,在现阶段补锂工艺还不成熟的前提下,“石墨烯球”是否适合作为锂离子电池负极材料还有待时间的考验。

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

直接做负极材料并不理想的情况下,三星的科学家采用将“石墨烯球”作为高镍正极材料的表面涂层材料,涂在NCM613上。三星这样做的理由是:石墨烯作为一种具有良好导电性的材料,非常适合作为正极包覆材料,提高导电性,抑制副反应的发生,但是因为石墨烯片之间强烈的静电作用力使得其很容易发生团聚,从而导致石墨烯很难均匀的分散在正极材料的表面。“石墨烯球”能够很好的解决这一问题,即便是在1%的含量下也能够很好的分散在NCM613材料之中,在NCM颗粒表面形成一层保护层,提高材料的界面稳定性。

下图是采用“石墨烯球”进行包覆处理后的NCM613和没有经过包覆处理的材料的电化学性能测试结果。从下图a和b我们可以看到,经过“石墨烯球”处理后的NCM材料,在大倍率下放电能力明显高于没有经过处理的材料,特别时在25℃时,这种差别更加明显。从图c和图d中我们也可以注意到,在4.3V、4.4V和4.5V截止电压下,经过包覆处理后的NCM材料(实心球曲线)的循环性能要明显好于对照组,特别是在60℃高温,这一现象更加明显,这主要是因为均匀的“石墨烯球”包覆层很好的抑制了界面副反应的发生,从而阻止了NCM材料从“层状结构”向“岩盐结构”衰变,提高了NCM材料的循环性能。

“石墨烯球”作为涂层依然能对锂电池性能起到决定性作用

同时得益于“石墨烯球”良好的导电性,可以降低NCM电极中导电剂SP的用量,将活性物质的比例从92%提高到97%,这也极大的提高了NCM电极的体积比容量,从而提高了锂离子电池的体积能量密度。

小电评:

虽然,用石墨烯直接做负极材料与锂离子配合是理论上的最佳组合,但在目前尚不能稳定控制其活性的情况下,退而其次,将石墨烯与硅化物结合使用,也不失为一种很好地折中方案。石墨烯材料在电池中的运用可能有很多种方式,而并非单一地只是做电极,作为电极的涂层或是集流体涂层,更加符合当下的技术条件,也更容易实现量产,关键是对于锂离子电池性能的提升效果是显著地。

声明:本文由太平洋号作者撰写,观点仅代表个人,不代表太平洋汽车。文中部分图片来自于网络,感谢原作者。
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